Кислородные соединения серы
Стр. 81
Вопрос
В соединениях с кислородом сера проявляет степени окисления +4 и +6. Какими свойствами характеризуются эти соединения? Какие из этих веществ проявляют только окислительные свойства, а какие — и окислительные, и восстановительные?
Сера в соединениях с кислородом может иметь степени окисления +4 (например, в диоксиде серы SO₂) и +6 (например, в триоксиде серы SO₃, серной кислоте H₂SO₄ и её солях). Эти соединения имеют важное химическое и промышленное значение и отличаются по свойствам в зависимости от степени окисления.
Соединения серы в степени окисления +6 (SO₃, H₂SO₄, сульфаты) — это соединения, в которых сера достигла своей высшей степени окисления. Она уже отдала максимум электронов, поэтому может только принимать их. Это значит, что эти вещества проявляют только окислительные свойства. Примеры:
(Cu + 2H₂SO₄(конц.) → CuSO₄ + SO₂↑ + 2H₂O) — сера в H₂SO₄ восстанавливается до +4 (SO₂);
(S + 2H₂SO₄(конц.) → 3SO₂↑ + 2H₂O) — восстановление серы до SO₂.
Соединения серы в степени окисления +4 (SO₂, H₂SO₃, сульфиты) — находятся в промежуточном состоянии. Такие вещества могут как отдавать электроны (то есть восстанавливаться), так и принимать их (окисляться). Поэтому соединения серы с +4 проявляют и окислительные, и восстановительные свойства. Примеры:
(SO₂ + 2H₂O₂ → H₂SO₄ + H₂O) — SO₂ окисляется до H₂SO₄ (окисляется);
(SO₂ + 2H₂S → 3S↓ + 2H₂O) — SO₂ выступает как окислитель, H₂S — восстановитель.
Таким образом:
Сера в степени окисления +6 — только окислитель.
Сера в степени окисления +4 — и окислитель, и восстановитель.
Стр. 85
Лабораторный опыт 34
В одну пробирку налейте 2 мл раствора сульфата натрия, в другую — 2 мл раствора серной кислоты. Затем прилейте в каждую пробирку по 1 мл раствора хлорида бария. Что наблюдаете? Составьте молекулярные и ионные уравнения реакций.
Наблюдение:
В обеих пробирках происходит выпадение белого осадка — это нерастворимый сульфат бария BaSO₄. Он образуется как в результате реакции соли (сульфата натрия), так и кислоты (серной кислоты) с ионами бария из раствора хлорида бария.
Молекулярные уравнения реакций:
(Na₂SO₄ + BaCl₂ → BaSO₄↓ + 2NaCl)
(H₂SO₄ + BaCl₂ → BaSO₄↓ + 2HCl)
Полные ионные уравнения:
(2Na⁺ + SO₄²⁻ + Ba²⁺ + 2Cl⁻ → BaSO₄↓ + 2Na⁺ + 2Cl⁻)
(2H⁺ + SO₄²⁻ + Ba²⁺ + 2Cl⁻ → BaSO₄↓ + 2H⁺ + 2Cl⁻)
Сокращённые ионные уравнения для обеих реакций одинаковы:
(Ba²⁺ + SO₄²⁻ → BaSO₄↓)
Вывод:
Хлорид бария используется как качественный реактив на сульфат-ион (SO₄²⁻). В обеих пробирках подтверждается присутствие этого иона выпадением характерного белого осадка BaSO₄, который не растворяется в кислотах.
Стр. 85
Проверьте свои знания
1. Дайте сравнительную характеристику оксидов серы в степенях окисления +4 и +6. От чего зависит их кислотность? Какие из них проявляют только окислительные свойства, а какие — и окислительные, и восстановительные?
Сера в соединениях с кислородом может иметь степень окисления +4 (оксид серы(IV), SO₂) и +6 (оксид серы(VI), SO₃). Оба вещества являются кислотными оксидами и при взаимодействии с водой образуют соответствующие кислоты:
(SO₂ + H₂O ⇄ H₂SO₃) — сернистая кислота,
(SO₃ + H₂O → H₂SO₄) — серная кислота.
Кислотность этих оксидов зависит от степени окисления серы: чем выше степень окисления, тем сильнее кислотные свойства соединения. Поэтому оксид серы(VI) и соответствующая ему серная кислота значительно сильнее, чем сернистая кислота.
По химическим свойствам оксиды различаются:
SO₃ (оксид серы(VI)) проявляет только окислительные свойства, так как степень окисления +6 — высшая для серы.
SO₂ (оксид серы(IV)) может выступать и как окислитель, и как восстановитель, потому что сера в степени окисления +4 может как окислиться до +6, так и восстановиться до 0 или −2. Например:
(2H₂S + SO₂ → 3S + 2H₂O) — SO₂ как окислитель,
(SO₂ + 2HNO₃(конц.) → H₂SO₄ + 2NO₂) — SO₂ как восстановитель.
2. Какие соединения образует сера с кислородом и с чем они взаимодействуют?
Сера образует с кислородом два основных оксида:
Оксид серы(IV) — SO₂
Оксид серы(VI) — SO₃
Оба оксида — кислотные, и при взаимодействии с водой образуют соответствующие кислоты:
(SO₂ + H₂O ⇄ H₂SO₃),
(SO₃ + H₂O → H₂SO₄).
Они вступают в реакции:
С основаниями и основными оксидами, образуя соли — сульфиты и сульфаты: (SO₂ + CaO → CaSO₃),
(SO₃ + 2NaOH → Na₂SO₄ + H₂O)
С восстановителями — в окислительно-восстановительных реакциях: (SO₂ + H₂S → 3S + 2H₂O),
(SO₂ + Cl₂ + 2H₂O → H₂SO₄ + 2HCl)
SO₃ особенно активно и агрессивно, легко взаимодействует с влагой и даже с органическими веществами, поэтому при промышленном получении H₂SO₄ его сначала поглощают концентрированной кислотой с образованием олеума.
3. Сравните свойства сернистой и серной кислот. Как различаются их кислоты и соли?
Сернистая кислота H₂SO₃ — слабая, нестойкая кислота, существует только в растворе и легко разлагается при нагревании:
(H₂SO₃ ⇄ SO₂↑ + H₂O).
Она проявляет восстановительные свойства, вступает в реакции с сильными окислителями, такими как бром или азотная кислота.
Серная кислота H₂SO₄ — одна из сильнейших кислот, устойчивая, двухосновная. Концентрированная кислота проявляет сильные окислительные свойства. Она активно взаимодействует с металлами, неметаллами, органическими веществами, обугливает сахар, бумагу и ткань.
Соли сернистой кислоты — сульфиты (SO₃²⁻), например, Na₂SO₃, CaSO₃. Они нестойки, при нагревании легко разлагаются.
Соли серной кислоты — сульфаты (SO₄²⁻), например, Na₂SO₄, BaSO₄ — гораздо более устойчивы. Сульфат бария (BaSO₄) нерастворим в воде и кислотах, применяется в качественной реакции на сульфат-ион.
4. Какие качественные реакции используют для различения ионов сульфида и сульфата?
Для обнаружения иона сульфида (S²⁻) используют реакцию с ионами тяжёлых металлов. Например, с ионами свинца:
(Pb²⁺ + S²⁻ → PbS↓) — образуется чёрный осадок сульфида свинца(II).
Для обнаружения иона сульфата (SO₄²⁻) используют реакцию с раствором хлорида бария:
(Ba²⁺ + SO₄²⁻ → BaSO₄↓) — образуется белый нерастворимый в кислотах осадок сульфата бария.
Это реакция, применяемая в качественном анализе на сульфат-ион.
Таким образом, чёрный осадок указывает на сульфид-ион, а белый — на сульфат-ион.
5. Какое правило должно соблюдаться при разбавлении серной кислоты?
При разбавлении концентрированной серной кислоты всегда следует добавлять кислоту в воду, а не наоборот.
Правильная формулировка: "Лей кислоту в воду, а не воду в кислоту!"
Это связано с тем, что разбавление серной кислоты — экзотермический процесс, при котором выделяется большое количество тепла. Если добавить воду в кислоту, на её поверхности может мгновенно закипеть вода и произойти разбрызгивание горячей кислоты, что опасно. При добавлении кислоты в воду тепло распределяется более равномерно, и вероятность ожогов сводится к минимуму.
Стр. 85
Примените свои знания
6. Запишите уравнения реакций, с помощью которых можно осуществить следующее превращение:
а) S → SO₂ → SO₃ → Na₂SO₄ → BaSO₄
б) H₂SO₃ → SO₂ → K₂SO₃ → MgSO₃ → SO₂
а) (S + O₂ → SO₂) — горение серы на воздухе
(2SO₂ + O₂ → 2SO₃) — катализируемое окисление оксида серы(IV)
(SO₃ + 2NaOH → Na₂SO₄ + H₂O) — взаимодействие с щёлочью
(Na₂SO₄ + BaCl₂ → BaSO₄↓ + 2NaCl) — качественная реакция на сульфат-ион
б) (H₂SO₃ → SO₂↑ + H₂O) — разложение сернистой кислоты
(SO₂ + 2KOH → K₂SO₃ + H₂O) — реакция с щёлочью
(K₂SO₃ + MgCl₂ → MgSO₃↓ + 2KCl) — реакция обмена
(MgSO₃ + 2HCl → SO₂↑ + MgCl₂ + H₂O) — выделение SO₂ кислотой
7. Массовые доли химических элементов в соли составляют: калий — 49,4 %, сера — 20,2 %, кислород — 30,4 %. Определите формулу соли, назовите её.
Пусть масса вещества — 100 г. Тогда:
Калия: 49,4 г
Сер: 20,2 г
Кислорода: 30,4 г
Мольные количества:
K: 49,4 г / 39 г/моль ≈ 1,27 моль
S: 20,2 г / 32 г/моль ≈ 0,63 моль
O: 30,4 г / 16 г/моль ≈ 1,9 моль
Делим на наименьшее число (0,63):
K: 1,27 / 0,63 ≈ 2
S: 0,63 / 0,63 = 1
O: 1,9 / 0,63 ≈ 3
Соотношение атомов: K₂SO₃
Ответ: формула соли — K₂SO₃, сульфит калия.
8. В 1960 г. 5%-ный раствор серной кислоты растворил 2,24 л аммиака (н. у.). Рассчитайте массовую долю соли в полученном растворе.
Находим количество вещества аммиака:
V = 2,24 л, Vm = 22,4 л/моль
n(NH₃) = 2,24 / 22,4 = 0,1 моль
Реакция:
(2NH₃ + H₂SO₄ → (NH₄)₂SO₄)
0,1 моль NH₃ → 0,05 моль (NH₄)₂SO₄
Масса соли:
Mr((NH₄)₂SO₄) = 132 г/моль
m = 0,05 × 132 = 6,6 г
Масса раствора H₂SO₄:
5% раствор → m(H₂SO₄) = 5 г, m(раствора) = 100 г
тогда: масса раствора = 100 г
массовая доля соли = 6,6 / (100 + 6,6) ≈ 6,2%
Ответ: массовая доля соли в растворе ≈ 6,2%.
9. Железную пластинку погрузили в раствор сульфата меди(II). Через некоторое время масса пластинки увеличилась на 0,4 г. Вычислите массу меди, выделившейся на пластинке.
Реакция:
(Fe + CuSO₄ → FeSO₄ + Cu↓)
Медь выделяется, а железо переходит в раствор, поэтому прирост массы равен разности масс:
Δm = m(Cu) − m(Fe) = 0,4 г
Или: m(Cu) = m(Fe) + 0,4 г
Пусть x — масса меди, тогда: кол-во вещества меди: x / 64
кол-во вещества железа: (x − 0,4) / 56
Из уравнения реакции: n(Fe) = n(Cu)
x / 64 = (x − 0,4) / 56
Решаем пропорцию:
56x = 64(x − 0,4)
56x = 64x − 25,6
8x = 25,6
x = 3,2 г
Ответ: масса меди, выделившейся на пластинке, равна 3,2 г.
10. Массовая доля воды в кристаллогидрате сульфата железа(II), который называют железным купоросом, составляет 45,3 %. Выведите формулу кристаллогидрата.
Обозначим формулу кристаллогидрата как FeSO₄·nH₂O.
Найдём массовую долю воды в этой соли для различных значений n, пока она не совпадёт с 45,3 %.
Найдём молярную массу FeSO₄ = 56 (Fe) + 32 (S) + 64 (O₄) = 152 г/моль
Молярная масса воды — 18 г/моль
Общая масса кристаллогидрата:
M = 152 + 18n
Массовая доля воды:
w(H₂O) = (18n / (152 + 18n)) × 100%
Приравняем к 45,3 и найдём n:
(18n / (152 + 18n)) × 100 = 45,3
18n / (152 + 18n) = 0,453
18n = 0,453 × (152 + 18n)
18n = 68,856 + 8,154n
9,846n = 68,856
n ≈ 7
Ответ: формула кристаллогидрата — FeSO₄·7H₂O
11. В трёх пробирках без этикеток находятся растворы сульфида, сульфита и сульфата калия. Как с помощью одного реактива распознать эти вещества? Напишите уравнения реакций в молекулярной и ионной формах.
Для распознавания можно использовать раствор хлорида бария (BaCl₂), поскольку:
сульфат-ион (SO₄²⁻) и сульфит-ион (SO₃²⁻) дают осадки с Ba²⁺,
а сульфид-ион (S²⁻) не образует осадка в щелочной среде, но может быть определён по запаху H₂S при добавлении кислоты.
Итог:
Сульфат: белый осадок, нерастворим в кислоте
Сульфит: белый осадок, растворяется с выделением газа
Сульфид: выделяется H₂S с запахом тухлых яиц
Реакции:
Сульфат калия: Молекулярное:
(BaCl₂ + K₂SO₄ → BaSO₄↓ + 2KCl)
Ионное:
(Ba²⁺ + SO₄²⁻ → BaSO₄↓) — белый осадок, нерастворим в кислотах.
Сульфит калия: Молекулярное:
(BaCl₂ + K₂SO₃ → BaSO₃↓ + 2KCl)
Ионное:
(Ba²⁺ + SO₃²⁻ → BaSO₃↓) — белый осадок, растворяется в кислотах с выделением SO₂.
Проверка: добавить кислоту → (H₂SO₃ → SO₂↑ + H₂O) — запах газа.
Сульфид калия: Добавляем кислоту (например, HCl):
(K₂S + 2HCl → 2KCl + H₂S↑)
Появляется запах тухлых яиц (H₂S) — признак сульфида.
Ионное:
(S²⁻ + 2H⁺ → H₂S↑)
12. Разделите лист бумаги пополам вертикальной линией. Напишите уравнения восьми реакций, характеризующих химические свойства серной кислоты, так, чтобы левая часть реакции оказалась на левой половине листа, знаки равенства — на линии, а правая часть уравнения — на правой половине листа. Разрежьте лист по линии, две половинки отдайте двум своим одноклассникам. Их задача — восполнить недостающие половины уравнений реакций. Проверьте их работу, поставьте свою отметку. Допишите уравнения реакций по половинкам листов, полученных от двух других одноклассников.
Так как это практическое задание в группе, предложу примеры 8 уравнений реакций, демонстрирующих химические свойства серной кислоты. Их можно использовать при выполнении задания:
(H₂SO₄ + 2NaOH → Na₂SO₄ + 2H₂O) — нейтрализация
(H₂SO₄ + BaCl₂ → BaSO₄↓ + 2HCl) — качественная реакция на SO₄²⁻
(Zn + H₂SO₄ → ZnSO₄ + H₂↑) — взаимодействие с металлом
(Cu + 2H₂SO₄(конц.) → CuSO₄ + SO₂↑ + 2H₂O) — окислительно-восстановительная
(FeS + H₂SO₄ → FeSO₄ + H₂S↑) — сульфид + кислота
(Na₂SO₃ + H₂SO₄ → Na₂SO₄ + SO₂↑ + H₂O) — сульфит + кислота
(H₂SO₄ + KOH → KHSO₄ + H₂O) — нейтрализация с образованием кислой соли
(2Al + 3H₂SO₄ → Al₂(SO₄)₃ + 3H₂↑) — реакция с металлом
Каждое уравнение можно разделить на две части:
Левая сторона (реактивы) — на левую часть листа,
Правая сторона (продукты) — на правую часть.
Таким образом, участники задания должны логически и химически точно восполнить недостающие части, что развивает знание и понимание реакций серной кислоты.
Стр. 86
Практическая работа 3
1. В три пробирки налейте по 1–2 мл разбавленной серной кислоты. В первую пробирку добавьте 1–2 капли раствора лакмуса, во вторую — 1–2 капли раствора метилоранжевого, в третью — 1–2 капли раствора фенолфталеина. Что наблюдаете? Объясните результаты.
Серная кислота — сильная кислота, поэтому:
лакмус окрасится в красный (в кислой среде),
метилоранжевый станет розово-красным,
фенолфталеин останется бесцветным (в кислоте он не проявляет окраску).
Все эти наблюдения подтверждают кислотную реакцию среды раствора серной кислоты.
2. В первую и вторую пробирки из первого опыта добавляйте по каплям гидроксид натрия до тех пор, пока лакмус не станет фиолетовым, метилоранжевый — оранжевым. Сделайте вывод и напишите уравнения реакций в молекулярной и ионной формах.
Добавляя щёлочь (NaOH), мы нейтрализуем серную кислоту, среда становится нейтральной. При этом происходит реакция нейтрализации:
Молекулярное уравнение:
(H₂SO₄ + 2NaOH → Na₂SO₄ + 2H₂O)
Ионное уравнение:
(2H⁺ + SO₄²⁻ + 2Na⁺ + 2OH⁻ → 2Na⁺ + SO₄²⁻ + 2H₂O)
Сокращённое ионное уравнение:
(2H⁺ + 2OH⁻ → 2H₂O)
Вывод: кислотные свойства нейтрализуются, индикаторы переходят в нейтральное состояние (лакмус — фиолетовый, метилоранжевый — оранжевый).
3. В одну пробирку поместите гранулу цинка, а в другую — кусочек медной проволоки (или скрепки). В обе пробирки налейте по 1–2 мл раствора разбавленной серной кислоты. Что наблюдаете? Объясните результат. Напишите уравнения реакций в молекулярной и ионной формах. Укажите окислительно-восстановительные процессы.
С цинком произойдёт бурная реакция с выделением водорода:
Молекулярное:
(Zn + H₂SO₄ → ZnSO₄ + H₂↑)
Ионное:
(Zn + 2H⁺ → Zn²⁺ + H₂↑)
Цинк вытесняет водород, так как стоит левее водорода в электрохимическом ряду.
С медью реакции не происходит, так как медь не вытесняет водород из кислоты — она менее активна.
Вывод: только активные металлы взаимодействуют с разбавленной серной кислотой, вытесняя водород.
4. В одну пробирку поместите на кончике шпателя оксид меди(II), во вторую — порошок карбоната натрия. В обе пробирки налейте по 1–2 мл разбавленной серной кислоты. Объясните результаты. Напишите уравнения реакций в молекулярной и ионной формах.
1-я пробирка:
(СuO + H₂SO₄ → CuSO₄ + H₂O)
(СuO + 2H⁺ → Cu²⁺ + H₂O)
2-я пробирка:
(Na₂CO₃ + H₂SO₄ → Na₂SO₄ + CO₂↑ + H₂O)
(CO₃²⁻ + 2H⁺ → CO₂↑ + H₂O)
Наблюдение:
В 1-й пробирке — растворение чёрного оксида меди, появляется голубой раствор с ионами Cu²⁺.
Во 2-й пробирке — шипение, пузырьки — выделение газа CO₂.
5. В пробирку налейте 1–2 мл раствора сульфата меди(II), добавьте 1–2 мл раствора гидроксида натрия. К полученному осадку добавляйте по каплям серную кислоту до полного растворения осадка. Напишите уравнения реакций в молекулярной и ионной формах.
Образование осадка:
(CuSO₄ + 2NaOH → Cu(OH)₂↓ + Na₂SO₄)
(Cu²⁺ + 2OH⁻ → Cu(OH)₂↓)
Растворение осадка кислотой:
(Cu(OH)₂ + H₂SO₄ → CuSO₄ + 2H₂O)
(Cu(OH)₂ + 2H⁺ → Cu²⁺ + 2H₂O)
Наблюдение: Сначала образуется голубой осадок Cu(OH)₂, затем он растворяется при добавлении кислоты.
6. В одну пробирку налейте 1–2 мл раствора серной кислоты, в другую — 1–2 мл раствора сульфата натрия. В обе пробирки добавьте несколько капель раствора хлорида бария. Что наблюдаете? Напишите уравнения реакций в молекулярной и ионной формах.
В обеих пробирках происходит выпадение белого осадка сульфата бария:
Молекулярные уравнения:
(H₂SO₄ + BaCl₂ → BaSO₄↓ + 2HCl)
(Na₂SO₄ + BaCl₂ → BaSO₄↓ + 2NaCl)
Ионное уравнение (общее):
(Ba²⁺ + SO₄²⁻ → BaSO₄↓)
Вывод: качественная реакция на сульфат-ион — образование нерастворимого BaSO₄, одинаково протекает как с солью, так и с кислотой.